تضم مكتبة الإسكندرية، العشرات من مقتنيات المشاهير، فضلًا عن الآلاف من الإهداءات التي تلقتها المكتبة من جهات وشخصيات بارزة، فى جميع المجالات وبلغات متعددة.ومن أبرز مقتنيات مكتبة الإسكندرية، مكتبة العالم المصرى الدكتور أحمد زويل، التي أهدتها زوجته إلى المكتبة، عدا كتب العلوم البحتة، تنفيذًا لوصيته.كذلك تضم المكتبة مقتنيات السياسى الشهير الدكتور صوفى أبوطالب، والذي شغل منصب رئيس الجمهورية، في الفترة الانتقالية بعد اغتيال الرئيس الراحل أنور السادات.وتتضمن الإهداءات بعض مؤلفات د. صوفي أبو طالب، ومنها: "أبحاث في مبدأ سلطان الإرادة في القانون الروماني"، و"القانون الروماني: أحكام الالتزام"، و"دروس في المجتمع العربي"، و"تاريخ النظم القانونية والاجتماعية"، و"اشتراكيتنا الديمقراطية: إيديولوجية ثورة مايو 1971"، و"الوجيز في القانون الدولي في القانونين المصري واللبناني"، و"التكامل المصري السوداني: فلسفة التكامل"، و"تاريخ القانون في مصر".كما تشتمل على بعض الكتب لعبد الرزاق السنهوري، ومنها "مصادر الحق في الفقه الإسلامي.. دراسة مقارنة بالفقه الغربي" بجميع أجزائه.وتضم أيضًا المكتبة، المقتنيات الخاصة بالسفير الدكتور محمود مرتضى، والتي يصل عددها إلى ما يقرب من 1911 كتاب ودورية في مختلف الموضوعات الأدبية والسياسية والتاريخية.وفي نوفمبر 2018، تسلّمت وحدة الإهداءات والتبادل بمكتبة الإسكندرية المكتبة الخاصة بالكاتب الراحل جميل علي حمدي، والذي كان يشغل منصب وكيل أول وزارة بأكاديمية البحث العلمي والتكنولوجيا، حيث قدمت الإهداء ابنته هانيا جميل بمنزله بالقاهرة.وتضمنت الإهداءات، مجموعة متنوعة من مؤلفات الكاتب جميل علي حمدي والتي كانت ضمن مشروع مكتبة الأسرة الصادرة عن الهيئة المصرية العامة للكتاب، والتي تقدم المعلومات الأساسية والتربوية للأطفال، كما تناولت مؤلفاته موضوعات بيئية وثقافية، حيث كان الكاتب "حمدي" من الكتاب الذين اهتموا بتنمية مهارات وإثراء معلومات الطفل بطريقة علمية مبسطة.ومن أهم مؤلفاته كتاب "التلوث البيئي الإقليمي"، "التنوع البيئي"، "الشمس صديقتنا" و"الطيور تنظف القرية"، والعديد من كتب الأطفال القيمة، كما اشتمل الإهداء العديد من الكتب القيمة في مختلف المجالات الفنية والثقافية والتاريخية والكتب الخاصة بالمتاحف الدولية والمحلية والآثار.وفي مايو 2016، تلقت المكتبة إهداءً ضخمًا ومهمًا من نجل الفنان الراحل توفيق الدقن، حيث تم توثيق كل ما قدمته أسرة الفنان ممثلة في نجله المستشار ماضي توفيق الدقن. وضمت المقتنيات مجموعة هامة من الصور الفوتوغرافية الخاصة بالدقن سواء مع أسرته، أو مع العديد من الفنانين، وخلال بعض أدواره، وأثناء تكريماته المختلفة، والعديد من الجوائز الحاصل عليها، ومنها جائزة الرئيس السادات في عيد الفن، ومجموعة خطابات من مؤسسات عديدة، مثل المسرح القومي وبيت المسرح، وعدد كبير من المذكرات المدونة بخطه تتناول تاريخه المسرحي وذكرياته مع زملائه، وفي مقدمتهم محمود المليجي الذي كان من أكثر المقربين له، وملف صحفي كبير كان جمعه بنفسه من الجرائد والمجلات عن كل ما تناولته الصحف عنه.وتمتلك المكتبة المخطوطات المجموعة الخاصة للرئيس الراحل محمد أنور السادات، وصورًا له.